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본 발명은 고체 고분자 전해질을 포함하는 리튬 이차전지의 제조 방법에 대한 것으로, 양극과 음극 사이에 고분자 전해액을 개재하여 리튬 이차 전지를 준비하는 단계; 상기 리튬 이차 전지에 압력 및 열을 가하여 상기 고분자 전해액을 고분자 전해질로 경화하는 단계; 상기 리튬 이차전지에 전류를 인가하여 활성화하는 단계; 및 상기 활성화된 리튬 이차전지에서 발생된 가스를 제거하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 압력 및 열을 가하여 양극과 음극 사이에 개재된 고분자 전해질을 경화함으로써 고체 고분자 전해질 내부의 기포 또는 데드 영역을 최소화하고 균일한 두께의 전극을 제공할 수 있다. 또한, 활성화 단계 및 가스를 제거하는 단계를 반복하여 수행함으로써 전극 스택의 접합을 더욱 강화시키고 전지의 안정화를 높일 수 있다.
본 발명은 전구체 용액과 고분자 용액을 포함하는 전기방사 용액을 특정조건으로 전기방사하여 제조한 나노섬유시트를 특정 조건으로 열처리하여 초기 고체전해질 시트를 제조한 뒤, 황화물계 고체전해질 용액을 함침시켜 특정 용매에 따라 특정 조건으로 열처리시켜 수행하는 것을 특징으로 하는 복합 고체전해질 시트의 제조방법이므로, 바인더를 사용하지 않고도 상기 제조방법에 따라 제조한 복합 고체전해질 시트는 균일한 상을 대량으로 제조할 수 있고, 상기 제조방법에 따라 제조된 복합 고체전해질 시트는 이온전도성 대비 고체전해질 시트의 기계적 물성이 우수한 바, 추후 이로부터 제조된 이차전지의 장기 안정성 향상이 가능한 장점이 있다.